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含氟礦物螢石,是生產(chǎn)氫氟酸的唯一原料,是煉鋼的主要溶劑和生產(chǎn)鋁的添加劑,也是玻璃工業(yè)的重要附加劑和氟化鹽工業(yè)的基礎(chǔ)原料。近幾年來國內(nèi)外對螢石的需求量逐年增加,預(yù)計今后幾年內(nèi),螢石精礦的需求量仍將保持上升趨勢,為柿竹園有色金屬有限責(zé)任公司從浮鎢尾礦中綜合回收螢石提供了良好契機。
柿竹園多金屬礦的伴生螢石資源豐富,螢石儲量占全國伴生螢石儲量的74%,占全國螢石儲量的5%。柿竹園有色金屬有限責(zé)任公司有3座多金屬選廠,年處理原礦量約70萬t,除對鎢、鉬、鉍、鐵、硫進(jìn)行回收外,正加緊螢石回收的步伐。浮鎢尾礦的螢石含量一般為18%~22%,螢石量約14萬t。按目前售價計算,價值7000萬元以上。
對柿竹園螢石的回收,我國多家研究單位和大學(xué)進(jìn)行了長期卓有成效的研究。由于柿竹園浮鎢尾礦的礦石性質(zhì)復(fù)雜,礦物種類繁多,螢石含量不高以及嵌布粒度偏細(xì)等原因,多年來研究的以浮-磁為主的螢石選礦工藝,盡管小試效果不錯,但在實際生產(chǎn)中,由于浮選受諸多因素制約,浮-磁工藝難以獲得穩(wěn)定的高品質(zhì)、高回收率的螢石精礦,是柿竹園螢石回收一拖再拖的主要原因。
研究的強磁-浮選-脫硅螢石選礦新工藝,對浮鎢尾礦進(jìn)行磁性分組,把含硅的弱磁性礦物分出,非磁產(chǎn)物再進(jìn)行螢石浮選,浮選精礦經(jīng)脫硅后獲得最終螢石境況。對含CaF2 22.89%的浮鎢尾礦,新工藝獲得的螢石境況含CaF2 97.84%,SiO2 0.95%,CaCO3 0.64%,CaF2回收率69.97%。新工藝能穩(wěn)定和更容易地獲得高品質(zhì)、高回收率的螢石境況,從而實現(xiàn)螢石的工業(yè)化生產(chǎn)。
一、柿竹園浮鎢尾礦性質(zhì)
柿竹園浮鎢尾礦中,螢石是分離的主要目的礦物,其他可供綜合回收的礦物有石榴子石、少量磁鐵礦、黑鎢礦等。非目的礦物以石英、長石、方解石為主,還有綠泥石、綠簾石、黑云母、白云母、角閃石和透閃石等。浮鎢尾礦試樣含CaF2 22.89%、SiO2 48.89%、CaCO3 3.68%,石英的嵌布粒度范圍為0.010~0.043mm。
螢石選礦新工藝以磁選先行,采用弱磁和強磁選對浮鎢尾礦進(jìn)行磁性分組。弱磁選回收浮鎢尾礦中強磁性礦物,經(jīng)精選后獲得磁鐵礦境況。強磁選把浮鎢尾礦分成兩部分,磁性部分含黑鎢礦、石榴子石等弱磁性礦物,通過重力分離獲得黑鎢中礦和石榴子石精礦產(chǎn)品。非磁性部分進(jìn)行螢石浮選,螢石浮選采用一粗一掃七精的流程,浮選精礦脫硅后獲得最終螢石精礦。
從原則流程和結(jié)果可以看出,研究的螢石選礦新工藝實際上是對柿竹園浮鎢尾礦進(jìn)行資源綜合回收的一個工藝。除獲得螢石境況外,新工藝同時考慮了對黑鎢礦和石榴子石的回收。
(二)產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定
柿竹園純礦物螢石品位為98%~99%,不同礦點不同顏色的螢石,氟化鈣含量略有差別。二級品螢石精礦要求含CaF2≥97%,SiO2≤1%,CaCO3≤1%。螢石精礦CaF2品位與純礦物品位相差很小,雜質(zhì)含量很低,可以認(rèn)為柿竹園有色金屬有限責(zé)任公司所有礦產(chǎn)品中,對螢石精礦提純要求最高。
原有研究的螢石選礦工藝以浮-磁選礦工藝的不穩(wěn)定性和多次工業(yè)試驗、生產(chǎn)調(diào)試的教訓(xùn),促使考慮和改變工藝路線。
新工藝磁選先行,對浮鎢尾礦進(jìn)行磁性分組。分組后非磁產(chǎn)物的螢石品位得到提高,簡化了礦物組成優(yōu)化了螢石浮選給礦,減輕了浮選的壓力。非磁產(chǎn)物經(jīng)濃縮后再浮螢石,使得螢石浮選的給礦量和濃度易于控制。同時濃縮作業(yè)可脫除礦漿中的剩余藥劑和微細(xì)泥礦,減少它們對浮選過程的干擾,使螢石選礦的穩(wěn)定性大大加強,從而更易獲得高品質(zhì)的螢石精礦,精礦質(zhì)量更有保障。
(三)適合礦石性質(zhì)
黑鎢礦、黃鐵礦、石榴子石、黑云母、角閃石、綠簾石、綠泥石的平均比磁化系數(shù)為19.96~63.0(10-6C·G·S·M·cm3/g),磁鐵礦更高。兒螢石、白鎢礦、方解石、石英、長石的比磁化系數(shù)在-0.50~0.51(10-6C·G·S·M·cm3/g)。兩組礦物的平均比磁化系數(shù)有明顯差異,為浮鎢尾礦按磁性分組提供了很好的依據(jù)。
由于比磁化系數(shù)較高的石榴子石等礦物都是含硅礦物,越早除去,對螢石浮選,對螢石精礦的質(zhì)量保證越有利,因此磁性分組更適合浮鎢尾礦的礦石性質(zhì)。
(四)突出綜合回收
新工藝采用磁性分組,突出了綜合回收能力。浮鎢尾礦首先經(jīng)弱磁先機選別,不但可回收其中的磁鐵礦,而且可防止強磁選機得網(wǎng)孔堵塞。由強磁選出的磁性產(chǎn)物,主要有黑鎢礦和含硅的石榴子石、黑云母、角閃石、綠簾石、綠泥石等礦物。黑鎢礦和石榴子石的密度與角閃石、綠簾石、綠泥石等礦物有一定的差異,經(jīng)重力分離后,可獲得黑鎢中礦和石榴子石精礦。
試驗獲得黑鎢中礦含WO3 30.44%,對浮鎢尾礦回收率15.22%,提高原礦鎢回收率3.5%~4.5%。石榴子石精礦產(chǎn)率為11.68%,礦物含量90.2%,礦物回收率39.61%。石榴子石可作用研磨材料,水泥摻合料,填料及在其他方面使用,石榴子石的回收和推廣應(yīng)用,將大大提高柿竹園礦產(chǎn)資源的綜合利用率及企業(yè)經(jīng)濟效益。
(五)捕收劑比較與選擇
螢石浮選通常采用油酸作捕收劑。由于油酸的選擇性差,因此粗精礦精選困難。特別在環(huán)境溫度低時,油酸在礦漿中的彌散性差,選礦效果大打折扣。為了適應(yīng)柿竹園當(dāng)?shù)貧夂蚝涂朔退岵妒談┑牟蛔?,對油酸進(jìn)行了改性,兩種改性油酸T-9、GO5與油酸的選別效果比價
(六)精選抑制劑的選擇
螢石精選的抑制劑對螢石提純和保證回收率非常重要。柿竹園螢石精選抑制劑有CF、HN等組合劑[3]。新篩選的N03抑制劑對磁浮工藝的適應(yīng)性強,有非常優(yōu)良的效果,N03抑制劑與油性水玻璃組合劑NL、NS的抑制效果比較見表5。
三、結(jié)語
磁-浮螢石選礦新工藝對浮鎢尾礦進(jìn)行磁性分組,簡化了螢石浮選的礦物組成,優(yōu)化了浮選給礦,消除和減少了磁性含硅礦物和剩余藥劑對浮選過程的影響。工藝適合浮鎢尾礦的礦石性質(zhì),工藝過程穩(wěn)定,螢石境況質(zhì)量高。工藝突出了對浮鎢尾礦中有用礦物的綜合回收,除獲得高品質(zhì)和高回收率的螢石精礦外,還可回收磁鐵礦、黑鎢礦和石榴子石礦物,提高了柿竹園礦產(chǎn)資源的綜合利用率和企業(yè)經(jīng)濟效益。
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