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碳酸鈣作為一種無機填料,已被廣泛應用在橡膠、塑料、造紙、涂料、油墨、醫(yī)藥等眾多行業(yè)。在碳酸鈣產品質量相關的指標中,吸油值對產品應用有非常重要的影響。
吸油值也稱樹脂吸附量,表示填充劑對樹脂吸收量的一種指數(shù)。吸油值大小除決定了粉體材料的化學組成及純度外,還與其表面化學性質有關,吸油值不同,則粉體粒度、比表面積、吸附性能也不同。吸油值可改變碳酸鈣與高聚物作用的相容性,對材料質量、性能及用途都有一定影響。
粉體吸收油的兩種主要形態(tài)
輕鈣與重鈣的吸油值對比
輕質碳酸鈣的吸油值為60-90mL/100mg,遠遠大于重質碳酸鈣的40-60mL/100mg,兩者吸收液體的性能和吸收樹脂的性能差異很大。簡單來講,吸油值大,會“浪費”大量的樹脂,填充碳酸鈣降低生產成本的效果就減弱了。
此外,如果配方含有液體助劑,應該選用吸油質小的重質碳酸,吸油值大的無機粉體,需要的偶聯(lián)劑也會增加。
降低碳酸鈣的吸油值的途徑
1、控制顆粒形貌
輕質碳酸鈣或納米碳酸鈣,其吸油值高低和生產工藝有很大關系。在對顆粒形貌沒有特殊要求的情況下,可采用晶型控制劑,控制晶型和比表面積,從而降低其吸油值。
2、控制細度和粒度分布
普通領域的碳酸鈣產品應用,對細度和粒度分布要求不高,可適當選用粒度分布差距較大的復配產品,這樣小粒子會進入大粒子的空隙,堆積密度變大,產品整體吸油量會減小。
對于高質量產品應用,細度高、粒度分布窄的碳酸鈣有助于提高制品性能,這時候就需要通過表面改性來解決吸油值的問題。
3、表面改性
表面改性是有效降低粉體吸油值的重要手段之一。碳酸鈣表面改性后,聚集態(tài)顆粒減少,分散性提高,顆粒間空隙減少,另外,改性分子使碳酸鈣表面極性減弱,顆粒間摩擦力減小,潤滑性提高,粉體堆積更加緊密,堆積密度增大,吸油值自然減小。
改性后的納米碳酸鈣TEM圖
碳酸鈣生產工藝變量對吸油值的影響
1、二次碳化時間的影響
碳化過程對吸油值的影響
碳化反應至終點,容易發(fā)生返堿現(xiàn)象,這是因為CaCO3顆粒在反應中包覆了一定量的Ca(OH)2微粒,被包覆的Ca(OH)2會不斷地從CaCO3顆粒表面游離出來而導致體系“返堿”,通過碳化,能使溶液中的Ca(OH)2反應徹底,確保產品pH值達標。同時二次碳化對新生成的CaCO3顆粒進行表面修整,使其平滑光亮,表面能降低,不僅可以降低產品的吸油值,而且能有效阻止顆粒之間發(fā)生團聚。在實際生產中,根據(jù)返堿量,二次碳化時間一般控制為1~2 min。
2、晶型控制劑用量的影響
晶型控制劑對吸油值的影響
碳化反應包括碳酸鈣晶核的生成和晶體的長大,在碳化反應初期,隨著晶型控制劑用量的增加,成核速率大于成長速率,制得的納米碳酸鈣粒徑小,比表面積大,屈服值高,但吸油值也相應升高。
3、表面活性劑用量的影響
表面處理劑用量的影響
隨著表面處理劑用量的增大,納米碳酸鈣的吸油值不斷下降。但當處理劑用量增加到一定程度后,吸油值幾乎不再下降,而且體系中過量的處理劑導致屈服值降低。
結語
從微觀角度看,吸油值與粉體顆粒間的空隙、粒子的表面性能及粉體的比表面積有關。納米顆粒未改性時呈聚集態(tài),顆粒間的空隙較大,此時粉體的吸油值會上升。
粒子表面的親水、親油性能對吸油值的影響很大,粉體經改性后,親油性增大,表面能減小,吸油值減小,分散性更好。從另一個角度講,獲得吸油值較小的碳酸鈣,可以使顆粒的分散性以及親油性都得到很大的改善。
此外,在生產超細碳酸鈣過程中,當然首先考慮粒徑大小,分散性能。在此基礎上,再考慮如何降低其吸油值,只有這樣,才有實際意義。
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